氫能是實現(xiàn)我國工業(yè)難減排領域深度脫碳、完成雙碳戰(zhàn)略目標及能源體系變革的重要途徑。質(zhì)子膜水(PEM)電解制氫具有環(huán)境友好、電流密度高、響應快、耐波動等優(yōu)勢，適合與風/光等波動性可再生能源直接耦合，是未來綠氫生產(chǎn)的關鍵技術之一。析氧反應在電解制氫中至關重要，而開發(fā)高效、穩(wěn)定、低成本酸性析氧催化劑仍面臨挑戰(zhàn)。氧化銥是目前最優(yōu)的酸性析氧反應催化劑，但銥稀缺性對其大規(guī)模應用提出了極高的活性和耐久性要求。氧化銥基催化劑表面重構(gòu)可以拓展表面位點數(shù)量、增強銥氧共價性及其與含氧中間體的結(jié)合，從而提升反應活性。但重構(gòu)也會誘發(fā)催化劑表面的無定形化，伴隨晶格氧參與析氧反應導致銥過度氧化及溶解問題，并表現(xiàn)為高電位長期運行下的活性衰減。
 

　　為解決這一活性與穩(wěn)定性之間的矛盾，該研究基于雙重調(diào)控策略，通過在銥鎳氧電催化劑中引入橋聯(lián)銥-氧-鎢橋聯(lián)基團，實現(xiàn)對催化劑表面重構(gòu)以及析氧反應路徑的調(diào)控優(yōu)化。針對氧化鎢與氧化銥難溶性問題，課題組采用鎳輔助銥鎢電沉積脫合金方法，實現(xiàn)對納米氧化銥原子尺度均勻鎢-氧摻雜，同時通過原位分析結(jié)合理論計算，發(fā)現(xiàn)銥-氧-鎢橋聯(lián)以雙位點協(xié)同機制高效催化析氧反應，可有效抑制晶格氧參與，并可對重構(gòu)過程中過渡金屬刻蝕及反應過程中過氧化導致的銥位點氧化態(tài)升高進行電荷補償，增強了催化劑穩(wěn)定性。此外，橋聯(lián)氧作為質(zhì)子受體可有效促進質(zhì)子轉(zhuǎn)移，解除在酸性電解質(zhì)中質(zhì)子濃度過高導致的關鍵中間體質(zhì)子化脫除限制，進一步提升析氧反應活性。該研究實現(xiàn)了重構(gòu)氧化銥基催化劑電化學性能與穩(wěn)定性雙重提升，并可對酸性電解低成本高性能析氧催化劑的進一步設計提供指導借鑒。
 

　　哈工大深圳校區(qū)為論文第一完成單位。陶有堃、深圳大學特聘研究員邵靜為共同通訊作者。該研究獲國家自然科學基金及深圳市科技計劃等項目支持。