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長(zhǎng)春東獅科貿(mào)實(shí)業(yè)有限公司

主營(yíng)產(chǎn)品:888型脫硫催化劑(化肥專(zhuān)用)JDS型脫硫催化劑(焦化專(zhuān)用)EDS型脫硫催化劑(電廠專(zhuān)用)JNT-1型常溫氧化鐵脫硫劑JNT-2型中、高溫轉(zhuǎn)化吸附型復(fù)合氧化鐵脫硫劑JNT-3型改性活性炭脫硫劑JNT- ...

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分步結(jié)晶法從脫硫廢液中提純*

2015-11-5 閱讀(1021)

文章類(lèi)別:研究開(kāi)發(fā) 文章來(lái)源:東獅脫硫技術(shù)協(xié)作網(wǎng) 文章作者:張欣馨,汪曉梅,孟 婷,王 建

【摘要】通過(guò)實(shí)驗(yàn)將脫硫廢液中的副鹽提純,利用分步結(jié)晶法提純出主要副鹽產(chǎn)品Na2S2O3?5H2O,其純度可達(dá)工業(yè)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
【關(guān)鍵詞】脫硫廢液;副鹽;分步結(jié)晶法;Na2S2O3?5H2O


一  前言
濕式氧化脫硫是一種在化工行業(yè)普遍使用的脫硫工藝,其廣 泛應(yīng)用于化肥廠、甲醇廠、焦化廠、煤氣廠及電廠等。其特點(diǎn)是:在保證工藝條件操作得當(dāng),化工設(shè)備配置合理,脫硫催化劑適用,工藝控制規(guī)范的情況下,脫 硫效率、再生效率、硫磺回收率、系統(tǒng)阻力,脫硫液的組分及貧液中懸浮硫的含量都是可控可調(diào)的;同時(shí)能夠較好滿(mǎn)足脫硫凈化度的工藝要求。但在脫硫過(guò)程中產(chǎn)生 的副反應(yīng)卻是無(wú)法避免的,副反應(yīng)生成物多以鹽的形式共存與溶液中。
用Na2CO3配制脫硫液有如下副反應(yīng)
Na2CO3+H2S        NaHS+NaHCO3
2NaHs+2O2        Na2S2O3+H2O
2Na2S2O3+O2           2Na2SO4+2S
上述副反應(yīng)生成的Na2S2O3、Na2SO4等副鹽由于長(zhǎng)時(shí)間積累,終將導(dǎo)致脫硫效率下降,脫硫塔阻力增長(zhǎng),硫磺回收量減少,吸收劑及催化劑損耗量增多。在這種情況下需要對(duì)其回收利用,確保脫硫系統(tǒng)的正常運(yùn)行。
本文通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究,對(duì)脫硫液中副鹽進(jìn)行回收再利用,剩余廢液直接循環(huán)回系統(tǒng)中,從而避免了對(duì)環(huán)境的二次污染。
二  實(shí)驗(yàn)部分
1. 工藝流程

2. 實(shí)驗(yàn)分析方法
(1)脫硫液中Na2S2O3含量采用直接碘量法測(cè)定;
(2)脫硫液中Na2SO4含量采用EDTA絡(luò)合法測(cè)定;
(3)脫硫液中Na2CO3、NaHCO3含量采用雙指示劑酸堿滴定法測(cè)定;
(4)脫硫液中NaSCN含量采用分光光度法測(cè)定
3. 實(shí)驗(yàn)步驟
(1)模擬實(shí)驗(yàn):
    配置含五種鈉鹽(Na2S2O3、 Na2SO4 、Na2CO3、NaHCO3、 NaSCN)的鹽溶液,其中Na2S2O3含量zui高。通過(guò)改變Na2S2O3的量配置6份不同Na2S2O3濃度的鹽溶液,濃度分別為220g/L、200g/L、180g/L、160g/L、140g/L、120g/L。利用分步結(jié)晶法,通過(guò)濃縮、結(jié)晶、溶解、分離過(guò)程,zui終提純出成品Na2S2O3?5H2O。實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下:
    向1000ml燒杯中加入五種鈉鹽(Na2S2O3、 Na2SO4 、Na2CO3、NaHCO3、 NaSCN)常溫?cái)嚢柚?溶解,放入水浴鍋中80℃恒溫蒸發(fā),待溶液表面出現(xiàn)白色薄膜,趁熱過(guò)濾,濾液在高于室溫的環(huán)境下進(jìn)行結(jié)晶。攪拌器放入濾液中慢 慢攪拌,直至溶液表面出現(xiàn)大量的塊狀晶體。結(jié)晶完畢后,趁熱抽濾。結(jié)晶出的物質(zhì)全部稱(chēng)重。取出一小部分稱(chēng)重并加入蒸餾水溶解,然后移入容量瓶中定容,zui后 分析測(cè)定五種鈉鹽的濃度。
(2)真實(shí)產(chǎn)品測(cè)試:
    產(chǎn)品:藍(lán)色塊狀的副鹽產(chǎn)品(某焦化廠脫硫液未經(jīng)脫色處理直接濃縮并降溫后全部變成的固體)
    實(shí)驗(yàn)過(guò)程:
    首先分析該廠脫硫液的成份。分析得知Na2S2O3含量居高,其它成份含量較低。取得一些副鹽產(chǎn)品加水溶解,加活性炭脫色除雜后,過(guò)濾,濾液按照模擬實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行,zui后獲得成品Na2S2O3?5H2O。
三  實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
1. 溫度
如圖1是不同溫度下五種鈉鹽在水中的溶解度曲線,可根據(jù)這一差別調(diào)節(jié)溫度將其一一分離出來(lái)。
從圖1中可以看出:
(1)在不同溫度下,Na2SO4和Na2CO3與另外幾種鹽相比溶解量都很少,并且變化幅度不大,因此*步濃縮結(jié)束可以過(guò)濾去除。
(2)Na2S2O3與NaSCN的溶解度受溫度影響很大,不同溫度下的溶解度值S(NaSCN)溶解度﹥S(Na2S2O3)。


2. 濃縮量
濃縮過(guò)程中蒸出的水量多少對(duì)下步結(jié)晶有很大影響:濃縮過(guò)度不利于結(jié)晶的生長(zhǎng),晶體較碎,結(jié)晶時(shí)間難以控制。
3. 結(jié)晶條件
結(jié)晶過(guò)程中,可以通過(guò)緩慢碰撞器壁或者攪拌的方式,促進(jìn)晶體的生長(zhǎng);也可以加入少量晶種為晶核,從而使晶體以一種形態(tài)生長(zhǎng)。
4. 副鹽的提純情況
模擬實(shí)驗(yàn)和真實(shí)產(chǎn)品測(cè)試,提純出的產(chǎn)品Na2S2O3?5H2O純度都可以達(dá)到98%符合工業(yè)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
四  結(jié)論
脫硫廢液中的成分復(fù)雜,為了避免引入新物質(zhì),在不破壞副鹽成份的前提下,本文利用分布結(jié)晶法對(duì)脫硫廢液中副鹽進(jìn)行提純,產(chǎn)品的純度可以達(dá)到工業(yè)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
參考文獻(xiàn)
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[2] 呂紅琴.*傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝與改進(jìn)工藝比較分析.河南化工,2010,27(7):39-40
[3] 姚佩芳,孫吉元,高蕊莉. *連續(xù)結(jié)晶過(guò)程的研究. 無(wú)機(jī)鹽工業(yè)
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