頂空氣相色譜法在中藥檢測中的應用

現(xiàn)如今氣相色譜技術(shù)已相對成熟，但是國內(nèi)外相關(guān)儀器廠家仍然不斷推出性能更穩(wěn)定、功能更全面、自動化程度更高的氣相色譜儀，特別是國產(chǎn)色譜儀的進步更加明顯，國產(chǎn)氣相色譜儀具有較高的*，武漢泰特沃斯科技有限公司，是國內(nèi)*的氣相色譜儀供應商。本文由武漢泰特沃斯科技有限公司色譜技術(shù)人員主要對頂空氣相色譜法在重要檢測中的實際應用進行分析，并探討頂空氣相色譜法在測定中藥材中揮發(fā)性成分方面的相關(guān)研究，以準確把握頂空氣相色譜法的實際作用。

頂空氣相色譜法是當前醫(yī)藥學中比較常見的一種儀器分析方式，其在實際應用中具有高選擇性，分析速度較快，檢測靈敏度較高，有效的減少樣品基質(zhì)對分析的干擾，在重要檢測中具有良好的應用價值。因此加大力度探討頂空氣相色譜法在中藥檢測中的實際應用，為中藥安全提供可靠的理論依據(jù)和測定方式。

頂空氣相色譜法在中藥檢測中的應用

1 頂空氣相色譜法

頂空氣相色譜法也稱作液上氣相色譜分析，是一種現(xiàn)代化的聯(lián)合操作技術(shù)，在實際應用中，當檢測條件和檢測溫度一定時，進樣針對固體、氣體和液體進行萃取吸附，并在氣相色譜分析儀上進行脫附注射，具體的萃取過程基于固相微萃取平臺展開操作。頂空氣相色譜法具有高柱效、高選擇性和高靈敏度等優(yōu)點，分析速度較快，適應范圍廣泛，但其在實際應用中也存在一定不足，其僅適用于可揮發(fā)且熱穩(wěn)定的樣品。在一定條件下，頂空氣相色譜法能夠?qū)崿F(xiàn)上下兩相之間的平衡分配，進而對氣相成分進行分析和測定，達到檢測凝聚相中部分組成。頂空分析在氣相色譜法中具有良好的應用效果，能夠有效的減少樣品基質(zhì)對分析結(jié)果的干擾。通常情況下，在中藥檢測中，頂空氣相色譜法的應用，對平衡溫度、平衡時間、加壓時間和取樣時間等都有著嚴格的要求。

2 頂空氣相色譜法在中藥安全性檢測中的實際應用

當前社會科學技術(shù)不斷發(fā)展，中藥制劑也更具現(xiàn)代化特征，藥品提取方式以及純化手段不斷發(fā)展應用，但提取溶劑所帶來的殘留導致中藥藥品面臨著嚴峻的安全問題。尤其是在中藥材加工過程中，部分不法商家為謀取大利益，以硫熏蒸的方式保持藥材外觀鮮亮，但藥材內(nèi)部殘留大量的硫，藥物存在嚴重的安全隱患，嚴重威脅著社會群體的用藥安全。

2.1 頂空氣相色譜法測定大孔吸附樹脂的殘留物

打孔吸附樹脂是一類有機高聚物吸附劑，屬于一種分離材料，實現(xiàn)吸附性與分子篩選性原理的有機結(jié)合，其物理化學穩(wěn)定性較高，吸附容量較大，吸附速度快，便于再生處理，使用周期較長。但大孔樹脂是由苯乙烯、二苯乙烯及致孔劑懸浮聚合，終去孔制劑而成。在實際合成過程中，孔隙內(nèi)部存在一定量的未聚合單體物質(zhì)和致孔劑等殘留物，影響用藥安全，因此在中藥檢測過程中應當對藥品中的未聚合單體物質(zhì)等殘留物及裂解產(chǎn)物進行*，這一操作過程中頂空氣相色譜法是合適的檢測方式，具有精準可靠的檢測效果。

2.2 頂空氣相色譜法在中藥殘留溶劑檢測中的應用

采用HP-5毛細管柱，柱溫40℃，ECD檢測器，頂空瓶加熱溫度45℃，平衡時間50 min，以0.05 mol／L氫氧化鈉水溶液為溶解介質(zhì)，測定中藥一類新藥大黃酸原料中溶劑雜質(zhì)二氯甲烷、l，2-二氯乙烷與四氯化碳的殘留量。結(jié)果表明：測得各組分在所考查的濃度范圍內(nèi)具有良好線性，二氯甲烷、l，2-二氯乙烷與四氯化碳的低檢出濃度分別為 3.0、24.0、7.5、0.2μ/L。三批大黃酸原料樣品測定結(jié)果符合要求。

2.3 頂空氣相色譜法在中藥外源性雜質(zhì)引入的檢測

采用靜態(tài)頂空氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)鑒別市售柴胡是否經(jīng)硫黃熏制，試驗采用HP-5MS毛細管色譜柱，程序升溫方式，以氦氣為載氣，頂空溫度120℃，預熱30min，質(zhì)譜條件為EI電離方式，電子能量70eV，離子阱150℃，質(zhì)量掃描范圍41-500ainu。結(jié)果表明：與未經(jīng)硫黃熏制的陰性樣品比較，9種市售柴胡中有7種經(jīng)過了不同程度的熏制，該方法可廣泛應用于中藥材硫黃的檢出。

2.4 頂空氣相色譜法測定中藥材中揮發(fā)性成分

采用HP—17聚甲基苯基硅氧烷(含50%苯基)石英彈性毛細管柱，頂空溫度95℃，平衡5-10 min，用以鑒定牡丹皮中丹皮酚。結(jié)果表明，儲藏期對牡丹皮中揮發(fā)性成分丹皮酚含量影響較大，并可采用此方法對牡丹皮同屬芍藥根皮及與牡丹皮氣味相近的徐長卿加以區(qū)分。

采用頂空固相微萃取聯(lián)用氣相色譜-質(zhì)譜法對同科藥用植物白術(shù)及蒼術(shù)的揮發(fā)性成分進行比較。試驗采用聚二甲基硅氧烷毛細管柱，提取條件以總峰面積為指標進行優(yōu)化，試驗條件為提取溫度70℃，平衡時間30min，萃取時間30min，解吸附時間4min。試驗結(jié)果表明，白術(shù)中36個成分占了總峰面積的 90.72%，其中蒼術(shù)酮含量達到 40.12%；蒼術(shù)中 56個成分占了總峰面積的 90.38%，其中 eudesma-4(14)，ll-diene達到16.49%；研究還表明共有23個成分是兩種植物共有的。此方法可用于比較白術(shù)與蒼術(shù)的異同。

隨著中藥的飛速發(fā)展，中藥現(xiàn)代化的實施，大孔吸附樹脂也越來越多應用于中藥提取的分離純化。為保證用藥安全，控制大孔樹脂殘留物及殘留溶劑將是一項重中之重的工作，綜上所述，目前大部分藥品及原料藥中未檢出殘留物，但也有少量殘留物檢出，檢出的殘留應符合ICH《藥品注冊的技術(shù)要求》規(guī)定。

總而言之，頂空氣相色譜法在中藥檢測中具有良好的應用價值，其能夠有效的減少對毛細管色譜柱的污染，廣泛應用于大孔吸附樹脂殘留物及溶劑殘留等中藥安全性檢查中，應用效果明顯，去除樣品中難揮發(fā)性物質(zhì)的干擾，提高中藥安全性檢測的準確性和可靠性，切實保障社會群體用藥安全。