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例 5.1  用鍵能數(shù)據(jù)估算下列反應(yīng)的ΔHθ(298.15K)。

    H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)

    解：設(shè)此反應(yīng)的進(jìn)行有兩個途徑，如下圖中的(1)+(2)和(3)。

    根據(jù)蓋斯定律可得：

    ΔHθ(298.15K)=ΔH1  (298.15K)+ΔH 2 (298.15K)

    ={E(H-H)+E(Cl-Cl)}+2{-E(H-Cl)}

    ={(435+242)-2×431}kJ·mol-1

    =-185kJ·mol-1

    此值與按熱力學(xué)數(shù)據(jù)所得：

    ΔHθ(298.15K)=2×(-92.31kJ·mol-1)=-184.62kJ·mol-1 基本相符。一般說來，氣態(tài)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)焓變可以利用反應(yīng)物的鍵能總和減去 生成物的鍵能總和而近似求得(注意，這里的計算是反應(yīng)物在前，生成物在 后。為什么？)，即ΔHθ(298.15K)≈ΣE 反應(yīng)物-ΣE 生成物    (5.8)

    從鍵能或鍵解離能估算所得到反應(yīng)的ΔHθ(298.15K)沒有熱力學(xué)數(shù)值精 確，但有利于從微觀方面來理解反應(yīng)熱效應(yīng)的本質(zhì)，并可估算一些實(shí)驗測量 有困難的反應(yīng)熱效應(yīng)。