中國(guó)和不少國(guó)家的久茂JUMO電導(dǎo)率基準(zhǔn)是以相對(duì)測(cè)量法建立的,是一種國(guó)家副基準(zhǔn)。
將一種純度優(yōu)于99.99%的高純度作為符合國(guó)際推薦的電導(dǎo)率基準(zhǔn)物質(zhì),由它所配制的基準(zhǔn)溶液應(yīng)具有國(guó)際推薦電導(dǎo)率值。以25℃的溶液電導(dǎo)率為起始點(diǎn),相應(yīng)地測(cè)出各個(gè)電導(dǎo)率常數(shù),然后按下式求出其他溫度的電導(dǎo)率常數(shù)K
K=K0(1-at)
式中,K0為0℃下電導(dǎo)池常數(shù);a為制作電導(dǎo)池所用玻璃線性膨脹系數(shù);t為溶液溫度,單位℃。
上式為近似推導(dǎo)結(jié)果,與考慮復(fù)雜情況時(shí)*多不會(huì)超過(guò)正負(fù)1xl0-5的差別。再根據(jù)不同溫度下各溶液在相應(yīng)電導(dǎo)池上所實(shí)測(cè)到的電阻值,相應(yīng)地計(jì)算出各溶液在不同溫度下的電導(dǎo)率。因?yàn)殡妼?dǎo)池常數(shù)相對(duì)變化的溫度系數(shù)為-8.49x10-6℃-1,而KCl溶液電導(dǎo)率的溫度系數(shù)大約為+2x10-2℃-1。因此,假如1D、0.1D和0.01D溶液在18℃和20℃下所測(cè)得的電導(dǎo)率與國(guó)際推薦值—致,則可以認(rèn)為這樣的相對(duì)測(cè)量方法是可靠的,這在以后的國(guó)際樣品比較中得到了驗(yàn)證。其中20℃的國(guó)際推薦值是1972年和1976年IUPAC推薦值。
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