在寶石研究領(lǐng)域,激光誘導(dǎo)擊穿光譜(LIBS)技術(shù)已經(jīng)成功應(yīng)用于寶石鑒定和分類。傳統(tǒng)的分析方法很難適用,ICP-MS因?yàn)樾枰獙?duì)樣品進(jìn)行消解是不可能被接受的。X射線熒光(XRF)方法雖然無(wú)損,但是該方法無(wú)法識(shí)別較輕的元素,檢測(cè)限也較高,因此功能受限。而通常使用的光學(xué)分析法因熱處理等因素會(huì)使寶石內(nèi)的一些關(guān)鍵指示元素滲透到寶石的里層,因而無(wú)法進(jìn)行有效的測(cè)定和分辨。而LIBS技術(shù)可以非常容易的進(jìn)行元素的快速檢測(cè)。
EcoChem寶石激光元素鑒定系統(tǒng)采用LIBS技術(shù),檢測(cè)限可達(dá)ppm級(jí)。測(cè)量的元素可覆蓋元素周期表中的大部分元素。系統(tǒng)的固體激光器產(chǎn)生激光作用于樣品表面。當(dāng)激光能量大于樣品擊穿門檻能量時(shí),在樣品表面形成等離子體。這些等離子體中受激光能量激發(fā)到達(dá)高能態(tài)的樣品物質(zhì)在迅速回遷至低能態(tài)的過(guò)程中,發(fā)射出帶有樣品元素種類、含量信息的發(fā)射光譜,這些發(fā)射光譜信號(hào)被智能信號(hào)收集系統(tǒng)收集并傳輸至光譜儀中進(jìn)行分光,再由CCD檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè),得到元素信息。
一,寶石定性分析及鑒定
LIBS技術(shù)可以對(duì)元素進(jìn)行快速的檢測(cè),利用這一元素定性分析功能就可以對(duì)很多寶石進(jìn)行鑒定。
例如在市場(chǎng)上很多的藍(lán)色托帕石是將無(wú)色或淺色的托帕石進(jìn)行了輻射改色處理。經(jīng)人工改色處理過(guò)的托帕石的顏色穩(wěn)定,在高溫或低溫下可以較長(zhǎng)時(shí)間存放,甚至在酸、堿、鹽中浸泡均未見(jiàn)色彩有任何變化。但是天然的藍(lán)色托帕石是含有鐵(Fe)元素的,這可以通過(guò)LIBS技術(shù)很輕易的檢測(cè)出來(lái),因此可以作為一個(gè)重要的分析手段和依據(jù)。
要鑒定經(jīng)過(guò)鈹(Be)或鎂(Mg)元素處理過(guò)的藍(lán)寶石,LIBS技術(shù)可以非常容易的檢測(cè)出藍(lán)寶石中異常存在的鈹或鎂元素,從而達(dá)到藍(lán)寶石鑒定的作用。

鈹(Be)元素的測(cè)量位置及其信號(hào)強(qiáng)度
琥珀和柯巴由于形成年代的差異,其C,H,O,N,P等元素的含量隨著時(shí)間的推移也會(huì)產(chǎn)生變化,利用LIBS技術(shù)也可以針對(duì)琥珀和柯巴內(nèi)的非金屬元素進(jìn)行測(cè)量,從而達(dá)到鑒定的作用。測(cè)量輕量非金屬元素也是LIBS技術(shù)非常的優(yōu)勢(shì)。
二,寶石的定量分析
除了定性分析之外,LIBS技術(shù)可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物建立定標(biāo)曲線來(lái)實(shí)現(xiàn)元素的定量分析。
翡翠中的Fe元素成分和含量對(duì)翡翠的種屬和商業(yè)價(jià)值起著重要的作用,其對(duì)翡翠顏色的影響也非常重要。為了測(cè)量Fe元素,選擇Fe元素的275.57nm光譜譜線作為定量分析譜線,選擇Si元素的288.17nm光譜譜線作為內(nèi)標(biāo)譜線。選取12個(gè)翡翠樣品作為研究對(duì)象,以其中9個(gè)樣品繪制定標(biāo)曲線。

Fe元素的定標(biāo)曲線 緬甸翡翠的特征光譜
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明采用內(nèi)標(biāo)法定標(biāo),相對(duì)偏差在0.9%-5.7%之間,F(xiàn)e的擬合相關(guān)系數(shù)R2達(dá)到0.989,準(zhǔn)度更高。
我們知道天然未經(jīng)處理的藍(lán)寶石中Be元素的含量約在1.1-1.5ppm,而經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)室處理的藍(lán)寶石中Be元素的含量約在13-25.1ppm。取粉紅色藍(lán)寶石樣品,測(cè)其Be元素的含量,以鑒定它是的還是經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)室處理的寶石。
通過(guò)定量實(shí)驗(yàn)得知粉紅色的藍(lán)寶石Be元素的含量為17.5ppm,屬于經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)室處理過(guò)的等級(jí)。

藍(lán)寶石樣品 系統(tǒng)內(nèi)置的多元變量定量計(jì)算模型
近年來(lái),隨著市場(chǎng)上出現(xiàn)各種各樣針對(duì)寶石的處理手段,傳統(tǒng)的分析方法已經(jīng)不能滿足各種寶石的鑒定和分類工作,而且很多的鑒定工作需要各種不同的方法和儀器一起進(jìn)行分析,最終才能得到一個(gè)有說(shuō)服力的結(jié)果。LIBS技術(shù)作為一種新興的、快速的、微損的化學(xué)分析技術(shù),是目前傳統(tǒng)儀器的一個(gè)很好的補(bǔ)充,隨著LIBS技術(shù)的發(fā)展,它在寶石分析鑒定領(lǐng)域必將發(fā)揮越來(lái)越重要的作用。